無(wú)機(jī)化學(xué)配位化學(xué)基礎(chǔ)章節(jié)練習(xí)(2020.01.06)

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1.問(wèn)答題配位體與中心金屬離子的π成鍵作用將影響配合物的分裂能，假定配位體的π軌道能量低于中心金屬離子的π軌道，且已被電子所填滿。請(qǐng)畫(huà)出在八面體場(chǎng)中，這種π成鍵作用的分子軌道能級(jí)圖，分析其對(duì)配合物的△o的影響。

2.問(wèn)答題 在下列生物配合物中，含核苷酸生物配體的有哪些？
（A）血紅蛋白；
（B）輔酶B12；
（C）羧肽酶；
（D）順鉑與DNA結(jié)合物。

參考答案：含核苷酸生物配體的有（B）、（D）。

3 [Pt（NH₃）₂BrCl]有幾種幾何異構(gòu)體（）

4.填空題對(duì)配體L為P（CH₃）₃和P（t-Bu）₃的配合物Mo（CO）₃L₃的合成而言，更易形成穩(wěn)定配合物的配體是（），原因?yàn)椋ǎ?/a>

參考答案：P（CH₃）₃；空間排斥力較小

5.問(wèn)答題為什么冠醚在水中和在有機(jī)溶劑中的溶解度都不大？為什么穴醚在水中的溶解度卻較大？為什么冠醚與金屬生成配位化合物在有機(jī)溶劑中的溶解度會(huì)增大？

參考答案：冠醚在水中和在有機(jī)溶劑中的溶解度都不大，是由于有疏水性的外部骨架和親水性的內(nèi)腔的矛盾所致。穴醚含有橋頭氮原子，其電負(fù)性比...

6.問(wèn)答題 下列每一組譜項(xiàng)中的基譜項(xiàng)是：

7.問(wèn)答題PtBr₄^2-和PtCl₄^2-中荷移光譜極其相似，但前者的L→M的吸收譜帶出現(xiàn)在36000cm^-1，而后者的吸收帶卻出現(xiàn)在44000cm^-1處，原因是什么？

同Br^-相比，Cl^-還原能力弱，故L→M的電荷遷移能量高。

8.問(wèn)答題 什么叫Jahn-Teller效應(yīng)？指出下列配離子中，哪些會(huì)發(fā)生結(jié)構(gòu)變形？

9.填空題MnO₄^-離子的紫色不可能由配位場(chǎng)躍遷所產(chǎn)生，因?yàn)椋ǎ渥仙捎冢ǎ┊a(chǎn)生。

參考答案：Mn（VII）為d⁰，無(wú)配位場(chǎng)d-d躍遷；電荷遷移

10.填空題對(duì)于有奇數(shù)電子的羰基化合物可以通過(guò)三種途徑達(dá)到滿足EAN規(guī)則的要求，它們是（），（），（）。

參考答案：由還原劑得一個(gè)電子；彼此結(jié)合成二聚體；與其它含一個(gè)單電子的原子成基團(tuán)以共價(jià)鍵結(jié)合