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無(wú)機(jī)化學(xué)配合物的電子光譜章節(jié)練習(xí)(2018.10.15)
問(wèn)答題
假定NO為三電子給予體,在M(CO)x(NO)y分子中要讓M服從EAN規(guī)則,x和y理論上可取哪些數(shù)值(M可代表V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni,x、y必為整數(shù))?
答案:
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問(wèn)答題
試根據(jù)下表ESCA及IR的實(shí)驗(yàn)結(jié)果,判斷比較Mn→CO反饋鍵的相對(duì)強(qiáng)弱。
答案:
反饋的傾向(1)大于(2)。
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問(wèn)答題
已知Mn2(CO)10的νco為2044~1980 cm-1,CO2(CO)8的νco為2017~2022cm-1和1860~1858cm-1。據(jù)此畫(huà)出二者的結(jié)構(gòu)。
答案:
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問(wèn)答題
下列化合物中,金屬有機(jī)化合物有哪些?為什么?(1)B(CH3)3(2)B(OCH3)3(3)Li4(CH3)4(4)SiCl3(CH3)(5)N(CH3)3(6)NaAc(7)Na[B(C6H5)4]
答案:
(1),(3),(4)和(7),它們都含金屬(或準(zhǔn)金屬)-碳鍵。
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問(wèn)答題
在一個(gè)OC—M—CO線(xiàn)型羰基配合物中,當(dāng)發(fā)生下列變化時(shí),振動(dòng)頻率νCO將如何變化?簡(jiǎn)述理由。(1)1個(gè)CO被一個(gè)三乙基胺取代;(2)在配合物中加入一個(gè)正電荷;(3)在配合物中加入一個(gè)負(fù)電荷。
答案:
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填空題
按照Hoffmann提出的等葉片相似原理,有機(jī)金屬化合物(CH2)Fe(CO)4對(duì)應(yīng)的最簡(jiǎn)單的有機(jī)化合物是(),Mn2(CO)10對(duì)應(yīng)的最簡(jiǎn)單的有機(jī)化合物是()。
答案:
C
2
H
4
;C
2
H
6
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問(wèn)答題
試表達(dá)Al2(iBu)4H2的可能結(jié)構(gòu)(iBu為異丁基)。
答案:
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填空題
配合物[Cr(CO)4(PPh3)2]在CO伸縮振動(dòng)區(qū)有一個(gè)很強(qiáng)的(1889cm-1)和兩個(gè)很弱的IR吸收帶,該化合物可能具有的結(jié)構(gòu)是()。(由于PPh3與CO相比是個(gè)較強(qiáng)的σ給予體和較弱的π接受體,因而化合物中CO的振動(dòng)波數(shù)低于相應(yīng)的六羰基化合物。
答案:
反式結(jié)構(gòu)
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問(wèn)答題
寫(xiě)出下述反應(yīng)的方程式:(1)Ca與二甲基汞的反應(yīng);(2)四甲基四鋰與三苯基氯硅烷在乙醚中的反應(yīng);(3)三甲基硅烷HSi(CH3)3與乙烯在氯鉑酸異丙醇溶液中的反應(yīng)。
答案:
(1)Ca+HgMe
2
=CaMe
2
+Hg
(2)Li
4<...
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問(wèn)答題
你認(rèn)為鑭系的羰基配合物是否穩(wěn)定?理由是什么?
答案:
不穩(wěn)定,理由有二:
(1)鑭系半徑大,不能生成強(qiáng)的σ配鍵;
(2)次外層無(wú)d電子生成反饋...
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